常用试剂----Lawesson试剂

原标题:常用试剂----Lawesson试剂

【名称】2,4-Bis(4-methoxylphenyl)-1,3-dithia-2,4-Diphosphetane-2,4-Disulfide(二(4-甲氧基苯基)-1,3-二硫-2,4-二膦烷-2,4-二硫化物)

【分子式】 C14H14O2P2S2

【分子量】404.45

【CA登录号】[19172-47-5]

【缩写和别名】Lawesson’s Reagent,LR,Lawesson 试剂

【物理性质】mp 228~229 oC,溶于部分极性有机溶剂,在沸腾的苯、甲苯和二甲苯中有一定的溶解度,并经常在这些溶剂中使用。

【制备和商品】国外大型试剂公司有销售。实验室可以按照标准的实验操作步骤从苯甲醚和P4O10为原料来制备[1]。

【注意事项】该试剂对空气和湿气相对比较稳定。但是在使用中会放出H2S,所以建议在通风橱中操作和使用。

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Lawesson 试剂在有机合成中主要被用作硫羰基化试剂,将羰基转变成为相应的硫羰基。虽然这个过程也可以由一些无机试剂来完成(例如:P4O10),但是由于Lawesson试剂在有机溶剂中具有一定的溶解度,所以不仅反应产率较高,而且后处理也比较方便。

由一般的酮羰基生成的硫酮不稳定,但是那些被芳基稳定的芳酮可以顺利地得到相应的硫酮化合物 (式1)[2,3]。

Lawesson 试剂与酯在类似的条件下反应,可以生成相应的硫代酯。该反应是一个效率很高的反应,即使有多个不同的酯基也可以同时被转变成为相应的硫代酯 (式2)[4,5]

硫代酰胺是硫羰基化合物中最稳定的化合物,所以也是文献中研究的比较多的一类反应。该反应在一般情况下可以通过试剂与底物在高沸点的溶剂中一起共热 (式3)[6~8]。如果适当地控制反应原料的用量和反应条件,也可以在酯基存在的情况下选择性地将酰胺转变成为硫代酰胺(式4)[9]。

此外,Lawesson 试剂的脱氧能力也值得关注。例如:它可以在非常温和的条件下选择性地使亚砜脱氧,生成相应的硫醚产物,该反应具有一定的合成意义 (式5)[10,11]。

参考文献

1. 综述文献见:Tidwell, T. T. Org. React., 1990, 39, 297.

2. Bright, J. D.; Goldman, L. J. Am. Chem. Soc., 1965, 87, 4214.

3. Bright, J. D.; Goldman, L. J. Am. Chem. Soc., 1967, 89, 2416.

4. Christensen, S. M.; Hansen, H. F.; Koch, T. Org. Proc. Res. Devel., 2004, 8, 777.

5. Nobuya K.; Hidenori A.; Toru H.; Chikara K.; Akira S. J. Org. Chem., 1988, 53, 5464.

6. Ohtake, H.; Li, X.-L.; Shiro, M.; Ikegami, S. Tetrahedron, 2000, 56, 7109.

7. Walters, I.; Bennion, C.; Connolly, S.; Croshaw, P. J.; Hardy, K. et al. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2004, 14, 3645.返回搜狐,查看更多

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