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常用试剂----乙烯基溴化镁

原标题:常用试剂----乙烯基溴化镁

【英文名称】Vinylmagnesium Bromide

【分子式】C2H3BrMg

【分子量】131.27

【CA登录号】[1826-67-1]

【结构式】H2C=CHMgBr

【物理性质】该试剂一般只以THF 溶液的形式存在和在THF或者Et2O中使用。

【制备和商品】在国际大型化学试剂公司有该试剂的THF 溶液销售。实验室可以通过乙烯基溴与镁在THF中制备[1]。

【注意事项】该试剂对空气和湿气比较敏感,一般在无水条件下使用。

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乙烯基溴化镁在有机合成中用作亲核试剂与醛、酮、酯和环氧等反应,在底物分子中引入乙烯基。它是乙烯基格氏试剂中最常用的一个成员,原因是乙烯基溴沸点比乙烯基氯高而容易处理。

乙烯基溴化镁与醛和酮的亲核反应可以在非常温和的条件下进行,一般给出高产率的烯丙基醇化合物 (式1~式3)[2~5]。如果遇到容易发生烯醇化结构的酮时,加入CeCl3可以阻止烯醇化的发生,而得到满意的结果[6]。

在亚铜盐催化剂的存在下,乙烯基溴化镁与烯烃共轭羰基化合物发生反应时主要生成1,4-加成产物。CuBr.Me2S 络合物是比较常用的催化剂 (式4)[7,8]。

在亚铜盐催化剂的存在下,卤化物可以被乙烯基溴化镁直接乙烯基化(式5)[9,10]。

乙烯基溴化镁与sp2杂化碳原子相连接的卤化物在金属钯或者镍的催化下发生C-C 偶联反应,生成芳基乙烯产物或者1,3-二烯产物(式6)[11]。

乙烯基溴化镁还常常作为其它金属制备反应中的前体化合物[12,13],特别是有机锡化合物的制备 (式7)[14]。

参 考 文 献

1. Reimschuessel, H. J. Org. Chem., 1960, 25, 2256.

2. Gaul, C.; Njardarson, J. T.; Shan, D.; Dorn, D. C.; Wu, K.-D.;Tong, W. P.; Huang, X.-Y.; Moore, M. A. S.; Danishefsky, S.J. J. Am. Chem. Soc., 2004, 126, 11326.

3. Denmark, S. E.; Yang, S.-M. Tetrahedron, 2004, 60, 9695.

4. Choi, W. J.; Moon, H. R.; Kim, H. O.; Yoo, B. N.; Lee, J. A.;Shin, D. H.; Jeong, L. S. J. Org. Chem., 2004, 69, 2634.

5. Alibes, R.; Ballbe, M.; Busque, F.; de March, P.; Elias,L.Figueredo, M.; Font, J.; Org. Lett., 2004, 6, 1813.

6. Imamoto, T.; Takiyama, N.; Nakamura, K.; Hatajima, T.;Kamiya Y. J. Am. Chem. Soc., 1989, 111, 4392.

7. Yang, M.; Ye, W.; Schneller, S. W.J. Org. Chem., 2004, 69,3993.

8. Stellfeld, T.; Bhatt, U.; Kalesse, M. Org. Lett., 2004, 6, 3889.

9. Kar, Anirban; Argade, Narshinha P. Tetrahedron, 2003, 59,2991.

10. Esumi, T.; Makado, G.; Zhai, H.; Shimizu, Y.; Mitsumoto,Y.; Fukuyama, Y. Bioorg. Med. Chem. Lett., 2004, 14, 2621.

11. Lee, S. W.; Seomoon, D.; Kim, S.; Kim, H.; Kim, H.; Shim,E.; Lee, M.; Lee, S.; Kim, M.; Lee, P. H. J. Org. Chem.,2004, 69, 4852.

12. Morrill, C.; Grubbs, R. H. J. Org. Chem., 2003, 68, 6031.

13. Omotowa, Bamidele A.; Keefer, Keith D.; Kirchmeier,Robert L.; Shreeve, Jean'ne M. J. Am. Chem. Soc., 1999, 121,11130.

14. Seyferth,S. J. Am. Chem. Soc., 1957, 79, 515.返回搜狐,查看更多

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