常用试剂----三丁基乙炔基锡

原标题:常用试剂----三丁基乙炔基锡

【英文名称】Tributyl(ethynyl)tin

【分子式】 C14H28Sn

【分子量】315.07

【CA登录号】[994-89-8]

【缩写和别名】Tributystannylacetylene, Ethynyltributyltin

【物理性质】bp 70 oC/0.2 mmHg,d 1.089g/cm3 能够溶于大多数有机溶剂,通常在非极性溶剂中使用,例如甲苯。

【制备和商品】该试剂为无色液体,在国际大型化学试剂公司有销售。在实验室可以通过三丁基氯化锡与乙炔锂反应来制备[1]。

【注意事项】该试剂因含有C-Sn 键而有剧毒,建议在通风橱中小心操作和使用。

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三丁基乙炔锡与底物分子中sp2 杂化碳相连的碘原子在Pd 催化剂的作用下发生交叉偶联反应,在底物分子中引入乙炔基[2]。

典型的底物分子是烯基碘和芳基碘。许多不同种类的商品Pd 都是该反应的催化剂,实验室常备的Pd(PPh3)4 就可以满足该反应的需求。一般来讲,该反应可以在非常温和的条件下进行,一般可以在室温下数分钟至几小时内

完成。该反应的转化效率和产物的产率都非常高 (式1~式3)[3~5]。如果使用二碘芳基化合物,则可以得到二乙炔基碘 (式4)[6]。

将三丁基乙炔锡与四嗪化合物共热,四嗪化合物在放出氮气的同时与三丁基乙炔锡发生[4+2] 反应,得到三丁基锡取代的二嗪化合物产物 (式5)[7]。最近有人报道在镍催化剂的存在下,三丁基锡自身发生偶联,生成烯炔产物也是一个很有意义的结果 (式6)[8]。

参 考 文 献

1. Renaldo, A. F.; Labadie, J. W.; Stille, J. K. Org. Synth., 1988,67, 86.

2. 综述文献见:Mitchell, T. N. Synthesis, 1992, 803.

3. Paley, R. S.; Dios, A. de; Estroff, L. A.; Lafontaine, J. A.;Montero, C. J. Org. Chem., 1997, 62, 6326.

4. Garcia-Frutos, E. M.; O’Flaherty, S. M.; Maya, E. M.; Torre,G. de la; Blau, W.; Vazquez, P.; Torres, T. J. Mater. Chem.,2003, 13, 749.

5. Thibonnet, J.; Abarbri, M.; Parrain, J.-L.; Duchene, A.Tetrahedron, 2003, 59, 4433.

6. Antonelli, E.; Rosi, P.; Sterzo, C. Lo; Viola, E. J. Organomet.Chem., 1999, 578, 210.

7. Sauer, J.; Heldmann, D. K. Tetrahedron, 1998, 54, 4297.

8. Ogoshi, S.; Ueta, M.; Oka, M.-A.; Kurosawa, H. Chem.Commun., 2004, 2732.

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