常用试剂----乙烯基三甲基硅烷

原标题:常用试剂----乙烯基三甲基硅烷

【英文名称】Vinyltrimethylsilane

【分子式】 C5H12Si

【分子量】100.23

【CA登录号】[754-05-2]

【结构式】 H2C=CHSiMe3

【物理性质】 该试剂bp 55~57 oC,d 0.691g/cm3, 20nD 1.391。溶于几乎所有有机溶剂如四氢呋喃、乙醚、苯、二氯甲烷等。

【制备和商品】该试剂可由乙烯基的格氏试剂与三甲基氯硅烷在四氢呋喃中反应制备而成,产率67%~91%。大型跨国试剂公司均有销售。

【注意事项】极具易燃性,闪点–34 oC。具有吸湿性,应在通风很好的通风橱中使用,避免与眼和皮肤直接接触。

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乙烯基三甲基硅烷可发生与乙烯等效的亲电取代反应,加成反应,亦可用于制备酮、不饱和芳基衍生物、硅醚化试剂、α,β -不饱和醛、α,β -不饱和一级胺等。

酮的合成

在催化的条件下,乙烯基三甲基硅烷可与醛 (式1)[1]、一氧化碳 (式2)[2]等反应生成酮,也可与脂肪族的α,β-不饱和酰氯加成生成环酮 (式3)[3]。

与碘苯的反应

在钯催化下,乙烯基三甲基硅烷与4-氯碘苯发生反应,生成二芳基乙

烯 (式4)[4]。在不同的钯催化剂下,乙烯基三甲基硅烷可与单分子碘苯反应而得到不同产物 (式5)[5]。

与硫醇等的加成

乙烯基三甲基硅烷可与硫醇 (式6)[6]、氢磷酸酯 (式7)[7] 等发生加

成反应得到相应的加成产物。

手性三元环的合成

在催化剂作用下,乙烯基三甲基硅烷可与酯类化合物反应生成具

有手性的三元环状化合物 (式8)[8]。

立体选择性氢羰基化

在不同的催化剂催化下,乙烯基三甲基硅烷发生较高立体选择性的

氢羰基化反应 (式9)[9]。

参 考 文 献

1. Jun, C.-H.; Lee, D.-Y.; Lee, H.; Hong, J.-B. Angew. Chem., Int. Ed., 2000, 39, 3070.

2. Chatani, N.; Fukuyama, T.; Tatamidani, H.; Kakiuchi, F.;Murai, S. J. Org. Chem., 2000, 65, 4039.

3. Sugimoto, Y.; Wigchert, S. C. M.; Thuring, J. W. J. F.;Zwanenburg, B. J. Org. Chem., 1998, 63, 1259.

4. Jeffery, T.; Ferber, B. Tetrahedron Lett., 2003, 44, 193.

5. Jeffery, T. Tetrahedron Lett., 1999, 40, 1673.

6. Schwan, A. L.; Strickler, R. R.; Dunn-Dufault, R.; Brillon, D.Eur. J. Org. Chem., 2001, 66,1643.

7. Deprele, S.; Montchamp, J.-L. J. Org. Chem., 2001, 66, 6745.

8. Mizojiri, R.; Urabe, H.; Sato, F. J. Org. Chem., 2000, 65,6217.

9. Takeuchi, R.; Ishii, N.; Sugiura, M.; Sato, N. J. Org. Chem.,1992, 57, 4189.

相关反应

钯催化的Hiyama偶联反应示例 桧山偶联反应(Hiyama Cross Coupling)

钯催化下有机硅试剂和有机卤代物或三氟甲磺酸酯进行交叉偶联的反应。反应中常常加入一种氟化物(TASF、TBAF)或碱(如氢氧化钠、碳酸钠)的活化试剂,否则反应会很难进行。催化循环和Kumada偶联类似。

硅上的取代基通常必须是杂原子或者苯基。如果是三烷基甲硅烷,则难以形成硅酸盐中间体,所以偶联反应较难进行。硅具有低毒性的优点,是一个很有潜力的反应。返回搜狐,查看更多

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