常用试剂----五氟代苯酚

原标题:常用试剂----五氟代苯酚

【英文名称】Pentafluorophenol

【分子式】 C6HF5O

【分子量】184.10

【CA登录号】[771-61-9]

【缩写和别名】PFP

【物理性质】 mp 34~36 oC,bp 143 oC,nD1.4263。它溶于大多数有机溶剂,尤其是非质子溶剂。

【制备和商品】在液氨或者叔丁醇作溶剂时,可由氢氧化钠和全氟代苯亲核取代反应而得到[1]。大多数试剂公司均有销售。

【注意事项】 有毒和刺激性,应避免通过皮肤吸收体内。不能和强氧化剂、碱、盐酸以及酸酐一起放置,与可燃性固体或者液体储存时,需远离热源和明火,应储放在阴凉干燥的地方。

--------------------------------------------------------

五氟代苯酚多用于制备多肽合成的五氟代苯基活性酯[2~5],从而促进肽键的形成。

活化羧基

作为氨基酸保护基的烷基酯,形成肽键的反应速率非常慢。而苯酯有较高的反应活性。如果苯环上有电负性强的取代基时,胺解的速速将和酸酐胺解的速度差不多。因为肽键形成最重要的一个要求是反应高效而没有副反应,所以五氟代苯酚酯在多肽合成得到了广泛应用。五氟代苯酚酯既可以用于多肽的固相合成,也可以用于液相合成。例如炔丙基五氟代苯酚碳酸酯可以有效地应用到多肽的合成 (式1)[6]。又例如环肽的合成 (式2)[7]。

五氟代苯酚活化羧基用于一些生物活性分子的合成[8,9],例如法呢基转移酶(Farnesyltransferase) 抑制剂RPR130401类似物的合成 (式3)[8]。

磺酸基的保护基

五氟代苯酚与对溴苯磺酸形成酯,从而保护磺酸基。在钯的催化下,这个衍生物与3,4-二氯苯硼酸发生Suzuki偶联反应, 而磺酸基不受影响 (式4)[10]。

参考文献

1. Birchall, M. J.; Haszeldine, R. N. J. Chem. Soc., 1959, 160,13.

2. Stamm, S.; Heimgartner, H. Eur. J. Org. Chem., 2004, 18,3820.

3. Blomberg, D.; Hedenstroem, M.; Kreye, P.; Sethson, I.;Brickmann, K.; Kihlberg, J. J. Org. Chem., 2004, 69, 3500.

4. Humphrey, J. M.; Aggen, J. B.; Chamberlin, A. R. J. Am.Chem. Soc., 1996, 118, 11759.

5. Haino, T.; Mitsuhashi, H.; Fukazawa, Y. Tetrahedron Lett.,2003, 44, 3889.

6. Bhat, R. G.; Kerouredan, E.; Porhiel, E.; Chandrasekaran, S.Tetrahedron Lett., 2002, 43, 2467.

7. Maier, T. C.; Podlech, J.; Eur. J. Org. Chem., 2004, 21, 4379.

8. Pichon, N.; Harrison-Marchand, A.; Mailliet, P.; Maddaluno, J.J. Org. Chem., 2004, 69, 7220.

9. Dal Pozzo, A; Muzi, L.; Moroni, M.; Rondanin, R.; DeCastiglione, R.; Bravo, P.; Zanda, M. Tetrahedron, 1998, 54,6019.

10. Avitabile,B. G.; Smith, C. A.; Judd, D. B. Org. Lett., 2005, 7,843.返回搜狐,查看更多

责任编辑:

声明:该文观点仅代表作者本人,搜狐号系信息发布平台,搜狐仅提供信息存储空间服务。
免费获取
今日搜狐热点
今日推荐