作为由三苯基膦带来的当量副产物，三苯基氧膦的除去曾经是一个工业难题。但随着近些年化学家门的发展攻关，报道了很多路易斯酸络合沉淀的去除方法，本文结合实例做一个总结。
首先是一个不同路易斯酸在不同溶剂中处理三苯基氧膦，关于去除率的一个表格整理；
从图中可以看出，可以完美去除三苯基氧膦的搭配分别是：①甲苯做溶剂，用溴化镁处理；②甲苯做溶剂，用氯化钙处理；③甲苯作溶剂，用溴化钙处理。
但是不排除，有时候产品在甲苯中溶解性不好，所以大多时候我们只能退求其次，选择一些看起来还不错的搭配，如在四氢呋喃作溶剂的情况下，用溴化钙处理，可以去除95%的三苯基氧膦副产物。
以下是一个THF+CaBr2的相关实践结果，从图中可以看到，滤饼里全部都是三苯基氧膦，滤液中的三苯基氧膦已经变的极少；在实验室规模上，简单冲个短柱子即可。在工业化上，建议再来一次、
去除过程视频：
往期推荐：大量的三苯基氧膦（TPPO）副产物如何处理，一文探究其前世，今生和归处
涉及三苯基氧膦产生的反应汇总：
1. Mitsunobu反应
亲核试剂与被甜叶碱中间体活化的醇作用，得到构型翻转取代产物的反应。
相关改进：传统Mitsunobu反应或被取代，这几种可替代方法很推荐！
2. Appel反应
醇在三苯基膦和四溴化碳或四氯化碳条件下得到卤代烃的反应。
比较常见的一个误点分析：Appel反应为什么收率超过100%?
相关内容：羟基变溴，究竟有几种方法？
3. wittig反应
由醛/酮和三苯基膦制得的膦叶立德作用得到烯烃的反应。
由于传统wittig试剂对水汽比较敏感，重点关于一下一些改进，如Wittig-Horner（维蒂希-霍纳尔）反应等，或可参考之前的一篇实验室规模可利用的方法维蒂希（wittig）反应做不好，不妨试试这种一锅法方法，不需要严格无水无氧！
4. PPh₃/ 咪唑 / 碘体系碘代
一种比较经典的碘代体系。
相关内容：羟基到碘，非三苯基膦不可吗？
5. Staudinger 还原的衍生反应
Staudinger 还原是指三苯基膦（或其他叔膦）参与的叠氮化合物脱氮气，得到膦亚胺的反应。
这个膦亚胺和wittig反应的中间体类似，只不过是碳变成了氮，可以实现类似的一些转化；
6. Corey-Fuchs 炔合成
一个由醛通过两步得到炔的反应，起始步骤非常类似appel反应，但要注意物料配比，或者额外的添加剂；
7. Corey–Nicolaou 大环内酯化
和mitsunobu反应的底层逻辑是相似的，通过一个两步法活化羧酸，反应条件比较温和，酸碱敏感官能团耐受，且能保持手性；
8. Cadogan–Sundberg 吲哚合成
合成吲哚的方法非常多，常见吲哚合成方法总结。Cadogan吲哚合成，主要利用了三苯基膦对氧原子的亲和性，通过两次夺氧，后经氮卡宾中间体闭环。
9. 臭氧化淬灭
在涉及到臭氧的反应中，三苯基膦可以作为还原剂分解臭氧化物，产生三苯基氧膦；
不过一般情况下，大家宁愿选择二甲硫醚。
相关内容：从机理的角度，剖析烯烃类化合物可参与的亲电加成反应类型
10. Blum–Ittah氮杂环丙烷合成
一种利用环氧化合物合成氮杂环丙烷的最简便方法，反应模式和Staudinger 还原类似，都涉及到膦亚胺这种关键中间体，该反应中是挤出三苯基氧膦；
以上。可能还不够详细有部分反应没编辑进来，欢迎大家补充。返回搜狐，查看更多